aħbarijiet

Ir-rekwiżiti tad-disinn ta' impjant tal-produzzjoni tal-glikosidi alkiliċi bbażati fuq is-sintesi ta' Fisher jiddependu ħafna mit-tip ta' karboidrat użat u t-tul tal-katina tal-alkoħol użat. Il-produzzjoni ta' glikosidi alkiliċi solubbli fl-ilma bbażati fuq oktanol/dekanol u dodekanol/tetradekanol ġiet introdotta għall-ewwel darba. Il-poliglikosidi alkiliċi li, għal DP partikolari, ma jinħallux fl-ilma minħabba l-alkoħol użat (numru ta' atomi C fl-alkil kjan ≥16) huma ttrattati separatament.
Taħt il-kundizzjoni tas-sintesi tal-alkil poliglukożidi katalizzata mill-aċidu, jiġu ġġenerati prodotti sekondarji bħall-etere tal-poliglukożju u impuritajiet ikkuluriti. Il-poliglukożju huwa sustanza amorfa ffurmata mill-polimerizzazzjoni tal-glikosil matul il-proċess tas-sintesi. It-tip u l-konċentrazzjoni tar-reazzjoni sekondarja jiddependu fuq il-parametri tal-proċess, bħat-temperatura, il-pressjoni, il-ħin tar-reazzjoni, il-katalist, eċċ. Waħda mill-problemi li ġiet solvuta mill-iżvilupp tal-produzzjoni industrijali tal-alkil poliglikosidi fis-snin riċenti hija li jiġi minimizzat il-formazzjoni ta' prodotti sekondarji relatati mas-sintesi.
B'mod ġenerali, il-glikosidi tal-alkil ibbażati fuq l-alkoħol b'katina qasira (C8/10-OH) u b'DP baxx (doża eċċessiva kbira ta' alkoħol) għandhom l-inqas problemi ta' produzzjoni. Fil-fażi tar-reazzjoni, biż-żieda tal-alkoħol żejjed, il-produzzjoni ta' prodotti sekondarji tonqos. Dan inaqqas l-istress termali u jneħħi l-alkoħol żejjed matul il-formazzjoni ta' prodotti tal-piroliżi.
Il-glikosidazzjoni ta' Fisher tista' tiġi deskritta bħala proċess fejn il-glukożju jirreaġixxi relattivament malajr fl-ewwel pass u jintlaħaq ekwilibriju tal-oligomeri. Dan il-pass huwa segwit minn degradazzjoni bil-mod tal-glikosidi tal-alkil. Il-proċess ta' degradazzjoni jinvolvi passi bħad-dealkilazzjoni u l-polimerizzazzjoni, li, f'konċentrazzjonijiet miżjuda, jiffurmaw b'mod irriversibbli poliglukożju termodinamikament aktar stabbli. It-taħlita ta' reazzjoni li taqbeż il-ħin ta' reazzjoni ottimali tissejjaħ reazzjoni żejda. Jekk ir-reazzjoni tintemm qabel iż-żmien, it-taħlita ta' reazzjoni li tirriżulta fiha ammonti kbar ta' glukożju residwu.
It-telf ta' sustanzi attivi ta' alkil glukożidu fit-taħlita ta' reazzjoni għandu relazzjoni tajba mal-formazzjoni ta' poliglukożju. Fil-każ ta' reazzjoni eċċessiva, it-taħlita ta' reazzjoni gradwalment terġa' ssir polifażika permezz tal-preċipitazzjoni tal-poliglukożju. Għalhekk, il-kwalità tal-prodott u r-rendiment tal-prodott huma affettwati serjament mill-ħin tat-terminazzjoni tar-reazzjoni. Nibdew bil-glukożju solidu, il-glikosidi alkiliċi fil-prodotti sekondarji huma aktar baxxi fil-kontenut, li jippermetti li l-komponenti polari l-oħra (poliglukożju) u l-karboidrati li jifdal jiġu ffiltrati mit-taħlita reattiva li qatt ma rreaġixxiet kompletament.
Fil-proċess ottimizzat, il-konċentrazzjoni tal-prodott tal-eterifikazzjoni hija relattivament baxxa (skont it-temperatura tar-reazzjoni, il-ħin, it-tip ta' katalist u l-konċentrazzjoni, eċċ.).
Il-Figura 4 turi l-kors tipiku ta' reazzjoni diretta tad-destrożju u l-alkoħol xaħmi (C12/14-OH).
Figura 4. Bilanċ tal-massa tal-proċess ta' glikosidazzjoni
It-temperatura u l-pressjoni tal-parametri tar-reazzjoni huma relatati mill-qrib ma' xulxin fir-reazzjoni tal-glikazzjoni ta' Fischer. Sabiex jiġu prodotti alkil poliglikosidi b'prodotti sekondarji baxxi, il-pressjoni u t-temperatura għandhom jiġu adattati għal xulxin u kkontrollati b'mod strett.
Alkyl polyglycosides baxxi fi prodotti sekondarji kkawżati minn temperaturi ta' reazzjoni baxxi (<100℃) fl-aċetalizzazzjoni. Madankollu, temperaturi baxxi jirriżultaw f'ħinijiet ta' reazzjoni relattivament twal (skont it-tul tal-katina tal-alkoħol) u effiċjenzi speċifiċi baxxi tar-reattur. Temperaturi ta' reazzjoni relattivament għoljin (>100℃, tipikament 110-120℃) jistgħu jwasslu għal bidliet fil-kulur tal-karboidrati. Billi jitneħħew il-prodotti ta' reazzjoni b'punt ta' togħlija aktar baxx (ilma fis-sintesi diretta, alkoħol b'katina qasira fil-proċess ta' transaċetalizzazzjoni) mit-taħlita ta' reazzjoni, l-ekwilibriju tal-aċetalizzazzjoni jiġi mċaqlaq lejn in-naħa tal-prodott. Jekk jiġi prodott ammont relattivament kbir ta' ilma għal kull unità ta' żmien, pereżempju minn temperaturi ta' reazzjoni għoljin, irid isir provvediment għat-tneħħija effettiva ta' dan l-ilma mit-taħlita ta' reazzjoni. Dan jimminimizza r-reazzjonijiet sekondarji (partikolarment il-formazzjoni ta' polydextrose) li jseħħu fil-preżenza tal-ilma. L-effiċjenza tal-evaporazzjoni ta' stadju ta' reazzjoni tiddependi mhux biss fuq il-pressjoni, iżda wkoll fuq iż-żona tal-evaporazzjoni, eċċ. Il-pressjonijiet tipiċi ta' reazzjoni fil-varjanti ta' transaċetalizzazzjoni u sinteżi diretta huma bejn 20 u 100 mbar.
Fattur ieħor importanti ta' ottimizzazzjoni huwa l-iżvilupp ta' katalisti selettivi fil-proċess ta' glikosidazzjoni, u b'hekk jinibixxu, pereżempju, il-formazzjoni tal-poliglukożju u l-eterifikazzjoni. Kif diġà msemmi, l-aċetal jew l-aċetal invers fis-sintesi ta' Fischer huwa katalizzat minn aċidi. Fil-prinċipju, kwalunkwe aċidu ta' saħħa suffiċjenti huwa adattat għal dan il-għan, bħal aċidu sulfuriku, p-toluene u aċidu alkil benżinsulfoniku u aċidu suċċiniku sulfoniku. Ir-rata ta' reazzjoni tiddependi fuq l-aċidità u l-konċentrazzjoni tal-aċidu fl-alkoħol. Reazzjonijiet sekondarji li jistgħu wkoll jiġu katalizzati minn aċidi (eż., formazzjoni ta' poliglukożju) iseħħu primarjament fil-fażi polari (ilma traċċa) tat-taħlita ta' reazzjoni, u ktajjen alkiliċi li jistgħu jitnaqqsu bl-użu ta' aċidi idrofobiċi (eż., aċidu alkil benżinsulfoniku) huma maħlula primarjament fil-fażi inqas polari tat-taħlita ta' reazzjoni.
Wara r-reazzjoni, il-katalist tal-aċidu jiġi newtralizzat b'bażi xierqa, bħal idrossidu tas-sodju u ossidu tal-manjeżju. It-taħlita ta' reazzjoni newtralizzata hija soluzzjoni safra ċara li fiha 50 sa 80 fil-mija alkoħol xaħmi. Kontenut għoli ta' alkoħol xaħmi huwa dovut għall-proporzjon molari ta' karboidrati għal alkoħol xaħmi. Dan il-proporzjon jiġi aġġustat biex jinkiseb DP speċifiku għal poliglikosidi alkiliċi industrijali, u ġeneralment ikun bejn 1:2 u 1:6.
L-alkoħol xaħmi żejjed jitneħħa permezz ta' distillazzjoni bil-vakwu. Kundizzjonijiet importanti tal-konfini jinkludu:
– Il-kontenut residwu ta' alkoħol xaħmi fil-prodott irid ikun<1% minħabba oħrajn
Is-solubilità u r-riħa għaqlin huma affettwati ħażin.
- Biex tiġi minimizzata l-formazzjoni ta' prodotti ta' piroliżi mhux mixtieqa jew komponenti li jibdlu l-kulur, l-istress termali u l-ħin ta' residenza tal-prodott fil-mira għandhom jinżammu baxxi kemm jista' jkun skont it-tul tal-katina tal-alkoħol.
- L-ebda monoglikosid m'għandu jidħol fid-distillat għaliex id-distillat jiġi riċiklat fir-reazzjoni bħala alkoħol xaħmi pur.
Fil-każ tad-dodecanol/tetradecanol, dawn ir-rekwiżiti jintużaw għat-tneħħija ta' alkoħol xaħmi żejjed, li fil-biċċa l-kbira huma sodisfaċenti permezz ta' ditilazzjoni f'diversi stadji. Huwa importanti li wieħed jinnota li hekk kif il-kontenut ta' alkoħol xaħmi jonqos, il-viskożità tiżdied b'mod sinifikanti. Dan ovvjament ixekkel it-trasferiment tas-sħana u tal-massa fil-fażi finali tad-distillazzjoni.
Għalhekk, huma preferuti evaporaturi rqaq jew b'medda qasira. F'dawn l-evaporaturi, il-film li jiċċaqlaq mekkanikament jipprovdi effiċjenza ogħla mill-evaporazzjoni u ħin ta' residenza tal-prodott iqsar, kif ukoll vakwu tajjeb. Il-prodott finali wara d-distillazzjoni huwa alkil poliglikosid kważi pur, li jakkumula bħala solidu b'punt tat-tidwib ta' 70℃ sa 150℃. Il-passi ewlenin tal-proċess tas-sintesi tal-alkil huma miġbura fil-qosor bħala Figura 5.
Figura 5. Dijagramma tal-fluss simplifikata għall-produzzjoni ta' alkil poliglikosidi bbażati fuq sorsi differenti ta' karboidrati
Skont il-proċess tal-manifattura użat, flussi ta' ċiklu tal-alkoħol wieħed jew tnejn jakkumulaw fil-produzzjoni tal-alkil poliglikosid; alkoħol xaħmi żejjed, filwaqt li l-alkoħol b'katina qasira jistgħu jiġu rkuprati kważi kompletament. Dawn l-alkoħol jistgħu jerġgħu jintużaw f'reazzjonijiet sussegwenti. Il-ħtieġa għall-purifikazzjoni jew il-frekwenza li biha jridu jitwettqu l-passi tal-purifikazzjoni tiddependi fuq l-impuritajiet akkumulati fl-alkoħol. Dan jiddependi ħafna fuq il-kwalità tal-passi tal-proċess preċedenti (pereżempju reazzjoni, tneħħija tal-alkoħol).
Wara t-tneħħija tal-alkoħol xaħmi, is-sustanza attiva alkil poliglikosid tinħall direttament fl-ilma sabiex tifforma pejst alkil poliglikosid viskuż ħafna ta' 50 sa 70%. Fil-passi sussegwenti tar-raffinar, dan il-pejst jiġi pproċessat fi prodott ta' kwalità sodisfaċenti skont ir-rekwiżiti relatati mal-prestazzjoni. Dawn il-passi tar-raffinar jistgħu jinkludu l-ibbliċjar tal-prodott, l-aġġustament tal-karatteristiċi tal-prodott, bħall-valur Ph u l-kontenut tas-sustanza attiva, u l-istabbilizzazzjoni mikrobjali. Fil-letteratura tal-brevetti, hemm ħafna eżempji ta' ibbliċjar riduttiv u ossidattiv u proċessi f'żewġ stadji ta' ibbliċjar ossidattiv u stabbilizzazzjoni riduttiva. L-isforz u għalhekk l-ispiża involuta f'dawn il-passi tal-proċess biex jinkisbu ċerti karatteristiċi ta' kwalità, bħall-kulur, jiddependu mir-rekwiżiti tal-prestazzjoni, mill-materjali tal-bidu, mid-DP meħtieġ u mill-kwalità tal-passi tal-proċess.
Il-Figura 6 turi proċess ta' produzzjoni industrijali għal poliglikosidi alkiliċi b'katina twila (C12/14 APG) permezz ta' sinteżi diretta)
Figura 6. Proċess tipiku ta' glikosidazzjoni fuq skala industrijali għal C12 14 APG


Ħin tal-posta: 13 ta' Ottubru 2020